I. Einleitung.- II. Der Einfluß der Struktur auf die Bildungsgeschwindigkeit freier Alkylradikale.- 1. Grundzustandseffekte.- 2. Die Stabilität der entstehenden Radikale.- 3. Polare Effekte.- 4. Selektivität freier Radikale.- III. Klassifizierung der Radikalbildungsreaktionen und Kriterien der Klassifizierung.- 1. Klassifizierung nach Lage des Übergangszustandes auf der Reaktionskoordinate.- 2. Der ?-Phenyleffekt.- 3. Der ?-Methyleffekt.- 4. Der ?-Cyaneffekt.- 5. Der ?-Methoxyeffekt.- IV. Sterische Effekte auf die Radikalbildungsgeschwindigkeit.- 1. Der Einfluß der Ringgröße auf die Bildung cyclischer Radikale.- 2. Exo/endo-Geschwindigkeitsverhältnisse bei der Bildung von 2-Norbornylradikalen.- 3. Ringspannungseffekte bei der Bildung von Brückenkopfradikalen.- 4. Back-Strain-Effekte bei der Radikalbildung.